Das Inhaltsverzeichnis:
1. Wiederverwertbarkeit und Nachhaltigkeit 2. Heizung und Wärmemanagement 3. Nanokohlenstoffe in Verbundwerkstoffen 4. Kraftstoffkennzeichnung zur Authentifizierung 5. Filtrierung 6. Graphen in elektronischen Textilien 7. Graphen in Superkondensatoren 8. Graphen in Si-Anodenbatterien 9. R2R-CVD-Graphen im Maßstab 1:1 10. R2R-CVD-Graphen in Li-Ionen-Batterien 11. Korrosionsschutzschichten 12. Biosensorik und elektronische Anwendungen von CVD-Graphen
Hallo zusammen!
Ich bin Dr. Khasha Ghaffarzadeh, CEO von TechBlick (www.TechBlick.com). Seit über zehn Jahren verfolge und analysiere ich die Graphen-, Kohlenstoffnanoröhren- und 2D-Materialbranche. Ich habe die führenden Marktberichte veröffentlicht, auf allen wichtigen Konferenzen vorgetragen und zahlreiche Beratungs- und Investment-Due-Diligence-Studien durchgeführt. Ich habe in dieser Zeit alle Höhen und Tiefen miterlebt und mich eng mit allen wichtigen Akteuren weltweit ausgetauscht. In diesem Artikel werde ich einige interessante Entwicklungen auf diesem Gebiet vorstellen, die zeigen, wie die Industrie reift und verschiedene Anwendungen findet. Ich werde über Graphenanwendungen in Wärmespreizern, Korrosionsschutzbeschichtungen, großflächigen Heizungen, Rohren aus recyceltem HDPE, R2R-Superkondensatorelektroden, Si-Anodenbatterien, Automobilen, Kraftstoffmarkern, Biosensoren, Li-Ionen-Batterieelektroden, Ultrafiltration, Verbundwerkstoffen, E-Textilien und mehr berichten.
Bei TechBlick bieten wir jedes Jahr mehr als 350 handverlesene Vorträge über neue Technologien an. Mit einer einzigen Jahreskarte können Sie an all unseren LIVE-Veranstaltungen online teilnehmen, sich online mit der Community austauschen und vernetzen und an unseren Meisterkursen teilnehmen. Sehen Sie hier, wie unser Networking und virtuelles Beisammensein funktioniert.
Für unsere nächste LIVE-Konferenz am 14. und 15. April 2021 haben wir die bisher beste Rednerliste zusammengestellt, die sich mit Graphen, Nanokohlenstoff und 2D-Materialien beschäftigt. Unser Programm bringt prominente Endverbraucher, große Produzenten und vielversprechende Start-ups zusammen. Zu den Referenten gehören LG Electronics, ABB, Fiat, Tata Steel, Gerdau, Tungshu, Thales, Inov-8, Varta, ASML, BASF, Cabot, IP Group, Raymor/PPG, NanoXplore, Qenos, Avanzare, Sixth Element, Cardea Bio, VTT, Grapheal und viele andere.
Das vollständige Programm können Sie hier einsehen. Bis zum 3. April 2021 können Sie Ihre Jahreskarte für nur 400 Euro pro Jahr erwerben, wenn Sie den 20%igen Rabattcode Graph20 verwenden.
Wenn Sie diese Veranstaltung oder die TechBlick-Veranstaltungsreihe im Allgemeinen besprechen möchten, vereinbaren Sie hier einen Termin mit mir (Khasha).
Zu den Sprechern gehören:
Recyclability and sustainability
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Die folgenden Daten stammen von NanoXplore, einem unserer Aussteller und Sponsoren. Das Unternehmen mit Sitz in Montreal, Kanada, ist weltweit führend in Sachen Scale-up und hat eine Produktionskapazität von 4.000 Tonnen pro Jahr in Betrieb genommen, die auf 10.000 Tonnen pro Jahr erweitert werden soll.
Das rechte Diagramm unten vergleicht die Steifigkeit von neuem HDPE, einem gängigen Material für industrielle Flüssigkeits- und Gasrohre, mit einem HDPE, das zu 55 % aus recyceltem Material und zu 1 Gew.-% aus den Graphen-Additiven von NanoXplore besteht. Es zeigt, dass die Steifigkeit unverändert ist. Das linke Diagramm zeigt, dass das recycelte Material mit 1 Gew.-% Graphenadditiven seine mechanischen Eigenschaften nach 3000 Stunden UV- und Witterungseinwirkung beibehalten kann. Auch andere KPIs werden entweder verbessert oder bleiben unverändert.
Die Daten können die Akzeptanz von recyceltem HDPE in Rohren erleichtern. In Anbetracht der schieren Größe des Marktes kann dies selbst bei einem Anteil von 1 Gewichtsprozent zu einem riesigen Anwendungsvolumen führen.
Um das Neueste von NanXplore zu erfahren und sich mit dem Team auszutauschen, besuchen Sie unsere TechBlick-Veranstaltung über Graphen, Nanokohlenstoffe und 2D-Materialien am 14. und 15. April 2021.
Die umweltfreundlichen Eigenschaften von Graphen gehen noch weiter. Generell wird das wachsende Bewusstsein für die Kreislaufwirtschaft die Anforderungen an zukünftige Additive und funktionale Füllstoffe in Polymerverbundwerkstoffen stark beeinflussen. BASF, einer unserer Hauptredner, wird argumentieren, dass Graphen die zukünftigen Anforderungen erfüllt, da es "keine fremden Elemente in den Polymermaterialstrom einbringt und im Vergleich zu anderen funktionellen Füllstoffen viel weniger negative Auswirkungen auf die Verarbeitbarkeit und/oder die Mechanik des Polymers hat".
Dieser Trend zu grünem Graphen zeigt sich auch bei Graphen-Start-ups. Ein gutes Beispiel ist Bright Day Graphene AB. Das Unternehmen versucht, ein Verfahren zur Herstellung von Graphen auf der Grundlage von Biomasse zu entwickeln und später zu skalieren.
Treten Sie der TechBlick-Community für 400 Euro pro Jahr bei (Frist: 3. April 2021), um von BASF, NanoXplore und Bright Day Graphene zu hören und sich mit ihnen auszutauschen.
Heizung und Wärmemanagement
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Graphen hat hervorragende thermische Eigenschaften. Huawei hat in seinen Flaggschiff-Telefonen rGO-basierte Wärmespreizfolien eingesetzt (siehe linkes Bild unten). Sixth Element aus China, der Materiallieferant von Huawei, sagt uns, dass "diese Anwendung derzeit mehrere hundert Tonnen Graphen pro Jahr verbraucht, Tendenz steigend". Dies ist möglicherweise die größte Graphenanwendung weltweit und wird hauptsächlich in China hergestellt und verbraucht.
Das Diagramm rechts unten, das ebenfalls von Sixth Element stammt, zeigt, wie sich rGO-Wärmespreizplatten von Platten aus pyrolytischem Graphit (PGS) unterscheiden. Insbesondere sinkt die Wärmeleitfähigkeit der üblichen PGS mit zunehmender Dicke, während die rGO-Platte selbst bei großen Dicken stabile 1200 W/mK erreicht.
Graphen kann für die Wärmeableitung in vielen anderen Bereichen eingesetzt werden. Insbesondere kann es als Füllstoff in thermischen Grenzflächenmaterialien verwendet werden oder vertikal ausgerichtet werden, um eine ausgezeichnete anisotrope Wärmeleitfähigkeit in der z-Achse zu bieten.
Graphen wird auch kommerziell in Heizanwendungen eingesetzt. Die folgenden Beispiele stammen alle von Shaanxi Huaqing Yifeng New Material, einem chinesischen Unternehmen, das auf unserer kommenden LIVE-Konferenz am 14. und 15. April 2021 vertreten sein wird.
Das linke Bild ist eine R2R-Heizfolie, die wasserdicht und flammhemmend ist. Sie ist vakuumverpackt und hat eine Nutzungsdauer von 50 Jahren. Das mittlere und das rechte Bild zeigen großflächig bedruckte Heizfolien, die hinter einem Teppich bzw. einem Gemälde angebracht sind. Dies sind Beispiele für großflächige Graphenanwendungen, die R2R-Druck und Graphen kombinieren.
Besuchen Sie TechBlick, um das Neueste zu erfahren und sich in unserer virtuellen Networking-Lounge mit der Community auszutauschen. Unsere bevorstehende Veranstaltung über Graphen, Nanokohlenstoff und 2D-Materialien bietet prominente Redner aus China, darunter Tungshu, Sixth Element, Hangzhou Gaoxi, Shaanxi Huaqing, Leader Nano, Xi'an Tang Dynasty Huaqing und andere.
Nanokohlenstoffe in Verbundwerkstoffen
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Eine der jüngsten Erfolgsgeschichten ist die Verwendung von Graphen in Sportschuhen durch Inov-8 in Zusammenarbeit mit dem Graphene Centre der Universität Manchester. Zunächst wurde Graphen im Gummi der Laufsohle verwendet, wobei eine 50 %ige Steigerung der Festigkeit und Elastizität gegenüber herkömmlichen Laufsohlen nachgewiesen werden konnte. Seit einigen Wochen wird Graphen nun auch im Unterfußschaum eingesetzt. Die Welt der Zusatzstoffe steht niemals still. Das Bestreben, mehr für mehr zu erreichen, d. h. eine höhere Leistung mit einer geringeren Menge an Zusatzstoffen, ist immer in vollem Gange. Jetzt hat die Cabot Corp vielversprechende Nanokohlenstoff-Additive auf den Markt gebracht.
Die neuesten Ergebnisse von Cabot sind unten dargestellt. Das rechte Bild zeigt, wie diese Nanokohlenstoffe (CNS) Ruß und mehrwandige CNTs übertreffen und einen geringeren Widerstand in Polycarbonaten bei geringerer Beladung erreichen. Das linke Bild zeigt, wie diese Kohlenstoff-Nanostrukturen die Abschirmwirkung von Polycarbonaten bei geringerer oder gleicher Belastung verbessern.
Nehmen Sie an den TechBlick LIVE (online) Veranstaltungen teil, um die neuesten Informationen von Inov-8, Cabot Corp und der University of Manchester zu erfahren. Sie können sich auch das ganze Jahr über mit der Innovationsgemeinschaft austauschen. Sehen Sie hier, wie die Veranstaltungsplattform funktioniert.
Kraftstoffkennzeichnung zur Authentifizierung
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Eine vielleicht überraschende Anwendung für Graphen ist die Markierung von Flüssigkeitsständen. Quantag (aus Istanbul) hat Graphen-Quantenpunkte entwickelt, die als Kraftstoffmarker verwendet werden können, um die Quelle und die Marke des Kraftstoffs zu authentifizieren (siehe unten).
Im Jahr 2021 stellte Quantag, einer der TechBlick-Präsentatoren, erfolgreich 500 kg Graphen-Quantenpunkte her, um mehr als 4 Millionen Tonnen Kraftstoff zu schützen. Quantag bietet eine Komplettlösung einschließlich eines neuartigen Sensors an. Das Komplettsystem authentifiziert Kraftstoffe vor Ort mit hoher Genauigkeit und Empfindlichkeit, so dass Ölunternehmen eine Komplettlösung für ihre Kraftstoffkennzeichnung erhalten.
Filtrierung
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Kohlenstoff-Nanomembranen (CNM) sind ein technologisches Äquivalent zu den hocheffizienten biologischen Filtermembranen, die in der Natur vorkommen. Wie unten (links) gezeigt, ist der Wassertransport durch CNMs um Größenordnungen schneller als in konventionellen Polymermembranen, verbunden mit außergewöhnlichen Rückhalteraten.
CNM Technologies, einer unserer Referenten, hat eine CNM-Kompositmembran entwickelt, die den größten Teil der Leistung der nanometerdünnen CNM beibehält. Diese CNM-Verbundmembranen ermöglichen neue Anwendungen für Wasseraufbereitungsprozesse mit niedrigem/ohne Druck in wachsenden Märkten wie Reinstwasser für Labore, die Pharma- und Halbleiterindustrie und darüber hinaus. Die Größe der Membranen hat sich in den letzten Jahren vergrößert, aber es besteht noch weiterer Entwicklungsbedarf in diesem Bereich.
Es sei darauf hingewiesen, dass auch andere 2D-Materialien als Membranen dienen können. Molymem, ein Spin-off der Universität Manchester, hat ebenfalls fünf Jahre lang MoS2-Nanomembranen entwickelt. Die Bilder links zeigen diese Nanomembranen (der Einschub zeigt die geringe Größe im Jahr 2017). Bereits 2017 demonstrierten sie eine 5µm-Membran aus funktionalisiertem exfoliertem MoS2, die in der Lage war, 99% der Ionen im Meerwasser zurückzuhalten und gleichzeitig einen Wasserfluss aufrechtzuerhalten, der deutlich höher war (~5 mal) als bei Graphenoxid-Membranen. Auch hier besteht die technische Herausforderung darin, die Größe der Membranen zu vergrößern, die Druckbeständigkeit zu verbessern und die Kosten zu senken.
Graphen kann auch bei der Luftfilterung einen Mehrwert bieten. LIGC (Isreal) stellt ein leitfähiges Graphennetz auf Polymersubstraten her. Dieses wird hergestellt, indem PI mit einem CO2-Laser bestrahlt wird. Das Graphengeflecht ermöglicht es dann, organische Partikel und Krankheitserreger mit höherer Effizienz als Ruß zu erhitzen, durch Stromschlag zu zerstören und zu neutralisieren, heißt es.
Nehmen Sie an der hochgradig interaktiven LIVE TechBlick-Konferenz über Anwendungen und Kommerzialisierung von Graphen und 2D-Materialien (14.-15. April 2021) teil, um das Neueste von all diesen Firmen zu erfahren und sich mit den Rednern und anderen Graphen- und 2D-Materialien-Communities auszutauschen.
Graphen in elektronischen Textilien
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Grafen AB entwickelt digitale Textilschnittstellen. Wie unten (rechts) gezeigt, wird Graphen ohne Bindemittel, Klebstoff oder Polymere in das Gewebe eingebracht. Diese Graphenflocken "wickeln sich um die Fasern und bilden die Haut". Durch das Hinzufügen dieser speziellen Graphenflocken entstehen einzigartige leitfähige Strukturen im Inneren des Gewebes. Das leitfähige Gewebe kann dann zur Simulation des Körpers, zur Wärmeleitung oder zur kontinuierlichen Messung von EKG-, EDA- oder anderen Signalen verwendet werden. Grafen AB und andere auf dem Gebiet der E-Textilien tätige Unternehmen wie Hangzhou Gaoxi Technology werden auf der kommenden TechBlick-Konferenz vertreten sein.
Graphen in Superkondensatoren
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Auf der TechBlick-Konferenz stellen wir eine interessante Entwicklung von Thales mit hervorragenden Ergebnissen vor. Hier werden die Elektroden durch Aufsprühen einer Mischung aus RGO/CNTs auf Aluminiumsubstrate hergestellt (siehe unten). Zurzeit überträgt Thales das Verfahren an Nawa Technologies für die Rolle-zu-Rolle-Produktion und die Endverpackung der Geräte. Auf der kommenden TechBlick-Konferenz wird Thales zeigen, wie dies möglich war und welche Entwicklungen es zuletzt gab.
Graphen in Si-Anodenbatterien
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Silizium bietet außergewöhnlich hohe volumetrische und gravimetrische Lithium-Speicherfähigkeiten sowie niedrige Lade-/Entladepotenziale. Diese hohe Speicherkapazität geht jedoch mit starken Volumenänderungen beim Einbringen/Entnehmen von Lithium einher, was zu einem raschen Verfall der Dimensionsstabilität des Wirtsmaterials führt. Varta Micro Innovation, einer der TechBlick-Sprecher, wird zeigen, wie Graphen eine hoch leitfähige und mechanisch stabile Matrix bietet, die diese starke Volumenausdehnung unterdrücken oder puffern kann. Durch seine neuartige Zusammensetzung kann es die Kapazität von Li-Ionen-Batterien um 30 % erhöhen.
Raymor und PPG Industries werden auch zeigen, wie ihr im industriellen Maßstab aus Plasma gewonnenes Graphen und ihre einzigartigen Formulierungen eine wichtige Rolle in Si-Anodenbatterien spielen können. In der Tat liefern sie das Basismaterial für die Si-Anoden-Batterie von NanoGraf (ehemals SiNode).
Nehmen Sie an den TechBlick LIVE (online) Veranstaltungen teil und erfahren Sie das Neueste von Varta, Raymor und PPG Industries. Sie können sich auch das ganze Jahr über unter die Innovationsgemeinschaft mischen. Sehen Sie hier, wie die Veranstaltungsplattform funktioniert
R2R CVD Graphen Maßstab
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LG Electronics hat die Produktion von R2R CVD hochgefahren. Das Unternehmen hat 2012 mit der Forschung begonnen und wird 2019 mit der kommerziellen Produktion beginnen. Das Unternehmen kann Graphen auf 400-mm-Cu-Folien mit einer Geschwindigkeit von 60 m pro Stunde CVD-züchten (links). Sie können auch 4-6-Zoll-Si-Wafer-Substrate verarbeiten. Die Gesamtkapazität beträgt etwa 28.800 m²/Jahr. Um den Prozess zu optimieren und eine exzellente Qualitätskontrolle zu gewährleisten, hat das Unternehmen eine Datenbank mit 138 Parametern aufgebaut.
General Graphene Corp hat 20 Mio. $ aufgebracht, um atmosphärisches CVD-Graphen zu vergrößern und zu kommerzialisieren. Das Unternehmen kann mit seiner R2R-CVD-Graphenproduktion (Bild rechts) bis zu 100.000 m²/Jahr erreichen und zielt unter anderem auf die Anwendung im Batteriebereich ab. Hier zeigen seine Daten, dass CVD-Graphen auf graphitbeschichteten Elektroden die Langlebigkeit von Batterien drastisch verbessern kann. Das Unternehmen muss nun beweisen, dass dieser Mehrwert die zusätzlichen Kosten und die Komplexität wert ist.
Um das Neueste zu erfahren und sich mit LG Electronics und General Graphene Corp. zu treffen, werden Sie Mitglied der TechBlick Community.
R2R CVD-Graphen in Li-Ionen-Batterien
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Die Elektrifizierung des Verkehrs führt zu einem massiven Anstieg der Nachfrage nach Batterien. Li-Ionen-Batterien sind natürlich die wichtigste Batterietechnologie. Ein Problem bei Li-Ionen-Batterien ist der Verlust der Entladekapazität bei hohen Entladungsraten oder nach mehreren Lade-/Entladezyklen.
R2R-CVD-Graphen könnte eine geeignete Lösung bieten. Die folgenden Ergebnisse stammen von General Graphene Corp. Hier befindet sich das CVD-Graphen zwischen einer Al-Folie und einer beschichteten Graphitelektrode. Die Rolle des CVD-Graphens ist die eines Schutzes, der die Elektrodenzusammensetzung kompakt hält, auch wenn die Batterie viele Lade- und Entladevorgänge bei hohen C-Werten durchläuft.
Die Ergebnisse sind vielversprechend. Sie zeigen, dass die Batterie mit einem 4-lagigen CVD-Graphen ihre Entladerate weitaus besser beibehalten kann als ein aktueller Kollektor, der nur eine leitende Grundierung enthält. Dies ist eine interessante Anwendung. Die Herausforderung besteht natürlich darin, dies in größerem Maßstab zu realisieren und zum richtigen Preis für die Batterieindustrie anzubieten, die den Preis pro Kilowattstunde immer weiter senkt.
Korrosionsschutzbeschichtungen
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Korrosionsschutzschichten entwickeln sich zu einer der wichtigsten Anwendungen von Graphenschichten. Auf der TechBlick wird Gerdau, der größte südamerikanische Stahlproduzent, seine neuesten Ergebnisse vorstellen, die in Zusammenarbeit mit GEIC@Manchester zu Korrosionsschutzschichten auf Graphenbasis entwickelt wurden. Es überrascht nicht, dass auch Tata Steel an Graphenbeschichtungen zum Schutz von nickel-elektroplattiertem Stahl vor Oxidation in Batteriegehäusen arbeitet. Interessanterweise setzt Tata Steel für diese Anwendung R2R-CVD-Graphen ein. Dies ist anders als bei den meisten anderen Graphen-basierten Korrosionsschutzschichten, die auf Lösungsbeschichtungen basieren.
Einige Ergebnisse sind unten dargestellt. Hier wird der neu vernickelte Stahl (Bild a) mit (Bild c) und ohne (Bild b) CVD-Graphenbeschichtung oxidiert. Das ungeschützte Material ist vollständig oxidiert und weist deutliche Veränderungen im Gefüge auf.
Um das Neueste zu erfahren und sich mit Tata Steel und Gerdau zu treffen und auszutauschen, werden Sie Mitglied der TechBlick Community.
Biosensorik und elektronische Anwendungen von CVD-Graphen
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CVD-Graphen war lange Zeit auf das Labor beschränkt. Doch jetzt kommt es auf den Markt. Ein herausragendes Beispiel ist Cardea Bio (früher bekannt als Nanomedical Diagnostics), das CVD-Graphen-FET-basierte Biosensoren vermarktet. Cardea Bio hat den Schritt unternommen, eine verpackte, chipintegrierte Lösung mit guten Schnittstellen zu entwickeln (siehe linkes Bild unten), die die Biologie mit Graphen-FETs, elektronischen Chips, ML-basierter Software und schließlich mit Mobiltelefonen und Apps verbindet. Dies ist ein Sprung nach vorn, der als konfigurierbare Basistechnologie fungiert.
In ähnlicher Weise wird VTT seine Bemühungen zur Entwicklung einer monolithischen CMOS-Integration der empfindlichen Graphen-Sensoren vorstellen, um eine quantitative On-Chip-Bioanalyse mit Multiplex-Bioassays zu ermöglichen (siehe rechtes Bild unten). VTT ist Teil eines europäischen Ökosystems, das eine experimentelle 2D-Pilotlinie (2D-EPL) ins Leben gerufen hat, die darauf abzielt, Graphen und 2D-Material in Halbleiterplattformen zu integrieren.
Die Auftragsfertigungsdienste von VTT umfassen die Graphenverarbeitung und CMOS-Integration auf 100-200 mm-Waferplattformen, IC-Design für Graphen-Sensoren und gedruckte Graphen-Elektronik und -Gewebe.
Das SIMIT-Institut in China hat ebenfalls eine fantastische Prozesskontrolle bewiesen. Es kann 2"-8" einkristallines Graphen herstellen, das auf Cu-Folien, CuNi-Legierungsfolien und Ge gewachsen ist. Es kann auch polykristalline Graphen-Wafer herstellen, die direkt auf Siliziumoxid/Si ohne Metallschicht gewachsen sind, was einen wichtigen Meilenstein darstellt. Außerdem kann es h-BN-Dünnschichten mit einer Dicke von einer bis zu 30 nm herstellen.
Grapheal (Frankreich) entwickelt tragbare Biosensoren für den Einmalgebrauch, die eine kontinuierliche Überwachung und Diagnose vor Ort ermöglichen (siehe mittleres Bild unten). Die intelligente Bandage basiert auf der Integration einer einlagigen polykristallinen Graphenschicht, die mit einer biokompatiblen Polymerschicht rückverbunden ist. Die Plakette ist diagnostisch, weil sie die Fernmessung physikalischer Parameter zur Überwachung der Wundentwicklung ermöglicht, und sie ist therapeutisch, weil Graphen als Wachstumsmatrix fungiert und seine Leitfähigkeit die Anwendung elektrischer Impulse zur Beschleunigung der Heilung ermöglicht.
Graphenea hat ein Graphen-Gießereisystem auf den Markt gebracht und damit ein großes Problem der Industrie angegangen. Im Allgemeinen war es schwierig, Graphengeräte und -anwendungen zu entwickeln, da das Fehlen eines Gießerei-Ökosystems bedeutete, dass die Entwickler alles vom Design über das CVD-Wachstum bis hin zur Konstruktion und Herstellung der Geräte beherrschen mussten. Graphenea kann nun Graphen-Bauelemente mit einer Strukturgröße von 5 μm unter einem Dach züchten, übertragen, mit Würfeln metallisieren und verkapseln.
Abschließend möchte ich anmerken, dass Graphen auch eine Roadmap für den 1-nm-Technologieknoten bieten kann. Das folgende Diagramm wurde von ASML auf der Grundlage der Forschung von imec entwickelt. Sie zeigt, wie 2D-Materialien für die Skalierung des Transistor-Technologieknotens auf 1nm und darüber hinaus von entscheidender Bedeutung sein können und damit den wichtigsten Technologietrend, der unser modernes Leben untermauert, unterstützen.
Um das Neueste zu erfahren und sich mit Cardea Bio, Graphenea, VTT, Grapheal, SIMIT und ASML zu treffen und auszutauschen, werden Sie Mitglied der TechBlick-Community.
[This is automatically translated from English]
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